在k3[fe(cn)6]中f升高温度可使反应速率增大的主要原因是e3+的配位数是?

如果在溶液中加入氨水,首先可得到浅蓝色碱式硫酸铜[(OH)2]SO4沉淀,继续加入氨水,则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。显然由于加入过量的氨水,NH3分子与Cu2+离子间已发生了某种反应。

经研究确定,在上述溶液中生成了深蓝色的复杂离子[Cu(NH3)4]2+。从溶液中还可结晶出深蓝色[[Cu(NH3)4]SO4。这说明CuSO4溶液与过量氨水发生了下列反应:


已知NaCN,KCN有剧毒,但是(K4


[Fe(CN)6])和铁氰化钾(K3[Fe(CN)6])虽然都含有氰根,却没有,这是因为亚铁离子或铁离子与氰根离子结合成牢固的复杂离子,失去了原有的性质。

由一个阳离子(如Cu2+或Fe3+)和几个中性(如NH3)或阴离子(如CN-)以结合而成的,具有一定特性的复杂粒子,其带有电荷的叫配离子或络离子,其不带电荷的叫配合分子或络合分子。配合分子或含有配离子的叫配合物。例如:[Cu(NH3)4]SO4,K4[Fe(CN)6],K3[Fe(CN)6],K2[HgI4],[Ag(NH3)2]NO3,[Pt(NH3)24],[Co(NH3)5(H2O)]CL3等都是配合物。

中心离子也称配合物的形成体,它是配合物的核心部分,位于配离子(或分子)的中心,一般都是带正电荷的,具有空的价电子轨道的阳离子。例如,上例中的Cu2+,Fe3+,Pt4+等。中心离子绝大数都是。其中的过渡金属离子是较强的配合物形成体。

在配离子中同中心离子配合的离子(或分子)叫配位体。配位体是含有孤对电子的分子或阴离子,直接同中心离子结合的原子称为配位原子。配位原子主要属于周期表中Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ三个主族元素。一个配位体可能含有一个以上的配位原子。

配合物一般可分为内界和外界两个组成部分。中心离子和配位体组成配合物的内界,在配合物的化学式中一般用方括号表示内界,方括号以外的部分为外界。例如,在[Cu(NH3)4]SO4 中,四个NH3和一个Cu2+组成内界,一个SO2-4为外界。在K3[Fe(CN)6]中,六个CN-和一个F3+组成内界,三个K+为外界。


在[Pt(NH3)CL4]中,二个NH3,四个CL-和Pt4+为内界,它没有外界。

配位体按所含配位原子的数目,可分为单齿和多齿配体。只有一个配位原子同中心离子配合的配位体,称为单齿(或一价)配体,如F-,CL-,Br-,I-,CN-,NO-2,NO-3,NH3,H2O等。有两个以上的配位原子同时跟一个中心离子配合的配位体,统称为多齿配体,如H2N-CH2-CH2-NH2,有两个是配位原子。又如,乙二胺四乙酸根(-OOC-CH2)2N-CH2-CH2-N(CH2-COO-)2中,除有两个氨基氮是配位原子外,还有四个氧也是配位原子。


现将常见的配位体列入表5-1。

表5-1 常见的配位体

SCN-(硫氰根离子)

在内界里,与中心离子的结合的配位原子的数目,叫做该中心离子的配位数。一般中心离子的配位数为2,4,6,8。最常见的是4和6(表5-2)

表5-2 常见离子的配位数

在计算中心离子的配位数时,一般是先在配合物中确定中心离子和配位体,接着找出配位原子的数目。如果配位体是单齿的,配位体的数目就是该中心离子的配位数。例如,[Pt(NH3)4]Cl2和[Pt(NH3)2Cl2]中的中心离子都是Pt2+,而配位体前者是NH3,后者是NH3和Cl--,这些配位体都是单齿的,因此它们的配位数都是4。

如果配位体是多齿的,那么配位体的数目显然不等于中心离子的配位数(见螯合物一节)。

(四)配离子(或络离子)的电荷

配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体电荷的代数和。

配合物的命名方法从一般无机物的命名原则:阴离子名称在前,阳离子名称在后;当配离子是阳离子时,外界阴离子为酸根;当配离子是阴离子时,则该配离子为酸根。命名时,酸根为简单离子时称“某化某”,酸根为复杂离子时称“某酸某”。在命名配离子时,要在形成体与配位体的名称间加个“合”字,并按下列顺序列出其组成部分的名称。配位体数-配位体名称-“合”字-形成体名称-形成体价态(用罗马数字表示)。当配位体个数为一时,有时可将“一”字省去。若形成体仅有一种价态时也可不加注罗马数字。如果内界中含有不止一种配位体,则命名时,阴离子配位体在先,中性分子配位体在后。对于几种不同阴离子组成的配位体,命名顺序为:简单阴离子-复杂阴离子-有机酸根离子。对于几种中性分子组成的配位体,命名顺序为:简单阴离子-复杂阴离子-有机酸根离子。对于几种中性分子组成的配位体,命名顺序为:水-氨-有机分子。

配位体的个数用一、二、三等表示。

中心离子的价态用Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ等表示。

[Cu(NH3)4]2+四氨合铜(Ⅱ)离子

[Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)离子

配离子是阳离子的配合物:

配离子是阴离子的配合物:

K2[PtCL6]六氯合铂(Ⅳ)酸钾

4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钠

在不致引起误解的情况下,“合”字和价数有时可以省略。如二氯二氨合铁(Ⅱ)可称为二氯二氨铂,称为氯化二氨银。

有些常见的配合物和配离子可用简称。

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1. 是指一种或几种物质分散在另一种物质中所形成的体系。被分散的物质称为,起分散作用的物质称为。

3.在下列平衡移动方向栏内用箭头指示平衡移动方向:

序号可逆反应 r H o m操作平衡移动方向

6.在相同温度下,三个基元反应活化能如下:

①正反应速率最大的是第_____反应,②第一个反应的△r H m o=______kJ/mol,③逆反应为放热反应的是第_____个反应。

[Co(NH3) 3]Cl3这三种电解质对该溶胶的聚沉能力的大小次序为

11.樟脑的熔点是178.0℃,取某有机物晶体0.0140克,与0.201克樟脑熔融混合,测定其熔点为

12.溶液中含有相同浓度的KBr,KI,K2CrO4 ,向此溶液中逐滴加入AgNO3溶液,首先沉淀的是

}
  • 铁氰化钾(化学式为K3[Fe(CN)6])主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、(CN)2等物质。

    1. (1) 铁元素在周期表中的位置为,基态Fe3+ 核外电子排布式为。

    2. ①KCNO中各元素原子的第一电离能由小到大排序为。

      ②丙烯腈(H2C=CH-C≡N)分子中碳原子轨道杂化类型是;分子中σ键和π键数目之比为。

    3. C22和N2互为等电子体,CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似(如图甲所示),但CaC2晶体中哑铃形的C22使晶胞沿一个方向拉长,晶体中每个Ca2+周围距离最近的C22数目为。

    4. (5) 金属Fe能与CO形成Fe(CO)5 , 该化合物熔点为-20℃,沸点为103℃,则其固体属于晶体。

    5. (6) 图乙是Fe单质的晶胞模型。已知晶体密度为dg·cm3 , 铁原子的半径为nm(用含有d、NA的代数式表示)。

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