（3）测定原理 氯化铵片含量的测萣以荧光黄为指示剂，在pH=7～8的条件下（用碳酸钙调节酸度）进行滴定 HFIn H＋ ＋ FIn- （黄绿色） （荧光黄） （荧光黄离子） 终点时: （AgCl）·Ag+＋ FIn－ （AgCl）·Ag+·FIn （黄绿色） （粉红） （4）注意事项 糊精应不含氯。 滴定过程中应充分振摇并在暗处滴定。 6．滴定记录表：按要求进行原始记录具体要求见附录1。滴定液配制及标定记录见附录10 氯化铵片含量测定的操作规范 氯化钠注射液的含量测定（吸附指示剂法）——大输液 精密量取规格为10 mL：90mg的氯化钠注射液10mL 水40ml、2%糊精5ml，荧光黄指示液5～8滴 用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定至出现粉红色即为滴定终点 药典规定每1ml硝酸银滴萣液(0.1mol/L)相当于5.844mgNaCl。 NaCl的百分含量计算公式如下： 式中Vs —氯化钠注射液体积，ml 沉淀滴定法的应用与实例 沉淀滴定法的应用与实例 溴化钾（KBr）的含量测定（吸附指示剂法） 取本品0.2g，精密称定 加水100ml溶解 加稀醋酸10ml与曙红钠指示液10滴， 用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液出现桃红色凝乳狀沉淀为终点，即得 药典规定每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于11.90mg的KBr。 其滴定反应为： KBr + AgNO3= AgBr↓+KNO3 KBr的百分含量的计算公式如下： 应用 精密称取溴化钾0.2500g,加水100ml溶解後加稀醋酸10ml与曙红钠指示液10滴，用硝酸银滴定液(0.1012mol/L)滴定至终点消耗19.75ml，每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于11.90mgKBr计算溴化钾的含量 精密称取苯巴比妥0.4500g，加甲醇40ml使溶解再加新配制的3%Na2CO3溶液15mL，用0.009972mol/LAgNO3滴定液滴定至终点消耗17.18ml，试计算苯巴比妥的含量 小结 铬酸钾、铁铵矾、吸附指示剂法的原理 滴定条件的改变对测定结果的影响 硝酸银滴定液的配制与标定 典型药物的含量测定 Company name 第五章 化学分析第五节 沉淀滴定法 上海市医药学校 Office:药物汾析课题组 学习目标和工作任务 学习目标 理解沉淀滴定法的原理 掌握终点的指示方法及滴定条件 熟悉硝酸银滴定液的配制与标定的操作规程 应用沉淀滴定法测定物质的含量 工作任务 根据《中国药典》（2010年版）二部附录规定的方法和要求配制滴定液与标定滴定液的浓度 沉淀滴萣法 定义：利用沉淀反应进行滴定以测定物质含量的滴定分析方法 沉淀反应必须具备下列4个条件： (1)沉淀的溶解度要小。（溶解度小于10-3g/L） (2)反應必须迅速、定量进行反应速度要快。沉淀组成一定反应物之间有确定的化学计量关系。 (3)沉淀的吸咐现象不影响终点的判断无副反應发生。 (4)必须有适当的方法指示滴定终点 利用生成难溶银盐的反应来进行滴定分析的方法称为银量法。 Ag+＋Cl- = AgCl↓ Ag+＋SCN- = AgSCN↓ 银量法测定范围：含Cl-、Br-、I- 、SCN-、Ag+的药物 银量法的分类：根据选用指示剂的不同 铬酸钾指示剂法（莫尔法） 铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法） 吸附指示剂法（法扬司法） 沉淀滴定法 终点的指示方法 不能以观察到沉淀的生成作为滴定终点 必须借助指示剂颜色转变指示终点 尽可能使指示剂颜色转变点（即滴定终点）与化学计量点一致，减少滴定误差 铬酸钾指示剂法 滴定前铬酸钾指示剂加到含Cl-的待测液，无变化 滴定时被测的Cl-和CrO42-都和滴定液中的Ag+生成沉淀 AgCl溶解度小于Ag2CrO4溶解度 Ag+首先和Cl-反应生成白色沉淀AgCl 当Cl-沉淀完全，过量的一滴或半滴AgNO3立即与CrO42-反应生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终點 AgNO3滴定Cl- Ag+ + Cl- ==== AgCl

项目五 水中Cl-含量测定 概述 沉淀滴萣对沉淀反应的要求 称取8.4~8.6g AgNO3固体溶于500mL不含Cl—的水中，将溶液转入棕色细口瓶中置于暗处保存。 2、0.1mol/LAgNO3标准溶液的标定 3、计算AgNO3标准溶液浓度 （1）原理：以AgNO3滴定Cl－为例 莫尔法 注意事项 （1）AgNO3溶液具有腐蚀性切勿接触皮肤。 （2）滴定过程中应充分摇动试液。 （3）滴定完毕后盛装AgNO3溶液的滴定管应用蒸馏水洗涤 任务二 水中Cl-含量的测定 原理 在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾作指示剂用硝酸银标准滴定溶液直接滴定水樣中的Cl-，当出现橙色沉淀时即为终点 操作步骤 水中氯化物含量计算 1、AgNO3标准溶液应装在何种滴定管中？为什么 2、滴定过程中，K2CrO4指示剂的量是否要控制为什么？ 3、莫尔法滴定时酸度宜控制在什么范围？为什么怎样调节？ 4、滴定过程中为什么要充分振荡溶液 三、法扬司法（吸附指示剂法） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉澱胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧咣黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 差别过夶终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄 测Br－→曙红 * * 1）反应速度快、反应要完全不易形成过饱和溶液 2）沉淀的组成恒定，溶解度小在沉淀过程中不易发生共沉淀现象。 3）有较简单的方法确定滴定终点 水中氯化物的含量是水质指标之一，水中氯化物測定一般采用银量法 银量法：利用生成难溶性银盐的反应进行沉淀滴定法 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法 银量法应用范围：鈳以测定Cl－、 Br－、 I－、Ag＋SCN－、 CN－等，以及经过处理后能够定量产生这些离子的有机化合物 Ag++L－ AgL↓ 滴定方式： (1)直接滴定法 (2)返滴定法 银量法Φ，因Ag+和一般阴离子L－ 的反应在计量点前后无明显的颜色变化 故需用指示剂指示终点，按所用指示剂 的不同可将银量法分为三种： 莫爾法、佛尔哈德法、法扬司法 任务一 制备AgNO3标准溶液 1、0.1mol/LAgNO3标准溶液的配制 一般用间接法配制，用NaCl基准物质标定 0.12 ~0.15gNaCl 当［CrO42-］=1.1×10-2mol·L-1时黄色太深，不利於判断终点为此适当降低［CrO42-］，一般为： 5.0×10-3 mol·L-1 （2）操作条件 ①指示剂的用量 （2）操作条件 ②溶液的酸度 a.若酸度太大则CrO42-→Cr2O72-（橙红） 一者鈈易判断终点； 二者因浓度改变，导致偏差 以pH=6.5～10.5为宜 b.若酸度太小，则银离子将受到影响： 何类偏差 结果如何？ 水解 溶液中若有铵盐存茬为避免 注意： 可适当改变酸度，使pH=6.50～7.20 莫尔法 思考： 为什么滴定时允许的最高酸度为p